http://www.saber.ula.ve/handle/123456789/39029 mayo - agosto 2014 2026-04-14T21:20:11Z http://www.saber.ula.ve/handle/123456789/39033 Obtención de Genipina a partir de frutos de caruto (Genipa americana L.) del llano venezolano Lárez Velásquez, Cristóbal; Rivas, Andrea; Santos Ocanto, Iris En este trabajo se presentan los resultados obtenidos durante el estudio de los frutos de Genipa americana L. procedentes de una región del llano venezolano con la finalidad de extraer, caracterizar y cuantificar su contenido del iridoide conocido como genipina. Se logró establecer un procedimiento sencillo para la obtención del compuesto buscado partiendo de los frutos verdes y su maceración en CHCl3 aunque el rendimiento obtenido fue bajo (0,030 ± 0,005 %, respecto a la masa inicial de fruto empleada); sin embargo, los mismos frutos conservados bajo refrigeración por 41 días produjeron un mejor rendimiento (0,44 ± 0,06 %). El sólido obtenido fue caracterizado por su punto de fusión, rotación específica, espectroscopia de FTIR y RMN (1H-RMN y 13C-RMN uni y bidimensional) y preparación del derivado mono 10-(3,5-dinitrobenzoato) de genipina (monoéster del hidroxilo primario en la genipina). 2014-09-23T15:51:22Z http://www.saber.ula.ve/handle/123456789/39032 Catalizadores de Mo2C and MoS2 soportados en MCM-48 para la hidrodesulfuracion de dibenzotiofeno Imbert, Freddy; Contreras, Leonel; Rodríguez, Pedro; Villarroel, Marlin; Lugo, Claudio; Brito, Joaquín Se prepararon catalizadores de Mo2C y MoS2 soportados sobre MCM-48. La fase activa fue incorporada sobre la superficie del material mesoporoso mediante dos métodos post-síntesis: a) la descomposición in situ de Mo(CO)6 y simultánea sulfuración con azufre elemental a 250 °C y b) la carburación convencional del óxido de molibdeno con CH4/H2 a diferentes temperaturas (700 y 800 °C) y tiempos de carburación (1, 2 y 3 h), seguido de la sulfuración con azufre elemental a 250 °C. La síntesis del soporte MCM-48 y de las fases Mo2C y MoS2 fue exitosa. Mediante el método (a) se obtuvo la fase MoS2, mientras que por el método (b) se obtuvo una mezcla de fases, en la cual la proporción de la fase MoS2 depende de las condiciones de carburación del precursor, su mayor porcentaje se obtuvo a partir del precursor carburado 1 h a 700 °C. La actividad de los catalizadores en la reacción de hidrodesulfuración de dibenzotiofeno dependió de la proporción de la fase MoS2 presente. La presencia simultánea de las fases Mo2C y MoS2 mejora la estabilidad y la actividad por unidad de masa con respecto a la fase MoS2 sola. Todos los catalizadores sintetizados en el presente trabajo son selectivos a la reacción de hidrodesulfuración directa del dibenzotiofeno a bifenilo. 2014-09-23T15:48:02Z http://www.saber.ula.ve/handle/123456789/39031 RhCl(CO)(TFFMS)2 y RhCl(TFF)3 inmovilizados sobre MCM-48 funcionalizado y su estudio catalítico en reacciones de hidroformilación de 1-hexeno Vielma, Joel E.; Fontal, Bernardo; Contreras, Ricardo Rafael; Bellandi, Fernando; Reyes, Marisela; Fonseca, Yuraima; Parra, María; Araque, Cesar Se sintetizaron dos nuevos catalizadores híbridos a partir del clorocarbonil-bis-(difenil(m-fenil-sulfonatosódico) fosfina) de rodio (I) RhCl(CO)[(P(C6H5)2(m-(C6H4)SO3Na)]2 (I) y el cloro-tris-trifenilfosfina de rodio (I) RhCl[(P(C6H5)3)]3 (II) soportados sobre MCM-48 funcionalizado mediante el método post-síntesis con ligando de anclaje [3-(2-aminoetilamino)propil] trimetoxisilano y el ligando de pasivación trietoximetilsilano. Los catalizadores fueron caracterizados mediante espectroscopia infrarroja (IR), espectrometría de masas (EM), análisis termogravimétricos (TGA), medidas de adsorción y desorción de nitrógeno y análisis químico por microscopia electrónica de barrido con energía dispersiva de rayos-X (SEM/EDX). Se realizaron pruebas catalíticas en reacciones de hidroformilación de 1-hexeno y se optimizaron los parámetros de reacción (tiempo, temperatura, relación sustrato/catalizador y presión de gas de síntesis H2/CO). Los complejos soportados mostraron altos porcentajes de conversión y fueron reutilizados hasta cinco veces sin pérdida aparente de la actividad catalítica. 2014-09-23T15:45:10Z http://www.saber.ula.ve/handle/123456789/39030 Effect of buffer phosphate in the reaction of hemoglobin with fructose Peña, Johanna E.; Gil Matos, Herminia La reacción de la hemoglobina con fructosa es catalizada por el buffer de fosfato. La cinética exhibe tanto, un término independiente del buffer (ko) como un término de segundo orden dependiente del buffer (kB). La constante catalítica (kB) para el fosfato es (11,40 ± 0,60) x 10-10 s-1 M-1. La velocidad de reacción espontánea (k0) para el fosfato es (5,30 ± 1,60) x 10-7 s-1. La glucación de la hemoglobina con fructosa exhibe idénticos resultados en buffer fosfato preparado en H2O y D2O. Las constantes de velocidad para el fosfato en H2O y D2O son (5,31 ± 0,30) x 10-6 s-1 y (5,30 ± 0,09) x 10-6 s-1. La ausencia de efecto isotópico de solvente es indicativo que un grupo básico en la molécula de hemoglobina pueda estar involucrado en la abstracción del protón 2 en el reordenamiento de Amadori. 2014-09-22T21:27:17Z